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一、PVDF材料的優(yōu)勢(shì)
PVDF于1944年由DuPont公司研制成功.1960年P(guān)ennwalt公司首先實(shí)現(xiàn)商品化。自從1969年Kawai首次報(bào)道了PVDF具有工業(yè)應(yīng)用價(jià)值的強(qiáng)壓電活性及1971年Bergman報(bào)道了其顯著的熱釋電效應(yīng)之后,對(duì)這類鐵電聚合物的研究發(fā)生了歷史性的轉(zhuǎn)折。。PVDF具有很強(qiáng)的壓電效應(yīng)和熱釋電效應(yīng),也是目前在壓電高
分子材料中研究較為系統(tǒng)、應(yīng)用最廣泛的高聚物。據(jù)統(tǒng)計(jì),僅在從1971到1981年的10年間,國(guó)際刊物
上已發(fā)表了1000篇以上的有關(guān)PVDF的論文。40余年來,人們已經(jīng)根據(jù)PVDF及其共聚物的功能特性研制出成百種功能元器件。
PVDF是一種柔軟的塑性薄膜,由PVDF制得的壓電元件對(duì)濕度、溫度和化學(xué)物質(zhì)高度穩(wěn)定,機(jī)械強(qiáng)、失真小、穩(wěn)定性高等優(yōu)點(diǎn)。同時(shí),PVDF的聲阻抗與水相近(PVDF:3.5x106 kg/m2.s.水:1.5×106 kg/m2·s),能很好地和水聲阻抗匹配,用它做成各種類型的換能器,具有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、重量輕,而且其厚度共振頻率可以很高,因而可以做成靈敏的寬頻帶水聲換能器。有機(jī)的柔性壓電材料PVDF具有昂貴的晶體與脆性的鐵電陶瓷無法比擬的優(yōu)勢(shì)。
以PVDF家族為代表的極性聚合物材料在一些特殊應(yīng)用領(lǐng)域,如熱釋電傳感器,具有孔洞材料不可替代的應(yīng)用需求。到目前為止,每年仍有相當(dāng)數(shù)量關(guān)于極性聚合物功能特性(壓電、鐵電和熱釋電效應(yīng)等)及其功能應(yīng)用的研究論文發(fā)表。
二、 PVDF材料的不足之處
1、 眾所周知,在駐極體的發(fā)展過程中,具有鐵電性的半晶態(tài)極性聚合物如PVDF及其共聚物P(VDF-TrFE)
等是公認(rèn)最好的鐵電聚合物材料。然而,如上所述的非極性空間電荷駐極體卻可呈現(xiàn)比久負(fù)盛名的PVDF高得多的壓電活性。 2、 相對(duì)密度和硬度比較大。
3、 鐵電活性相對(duì)不足,不適合于被用作傳感器或驅(qū)動(dòng)器等功能元器件的芯片材料。 4、 不能形成更多更復(fù)雜的電荷陷阱。
三、 極化前后PVDF材料的不同特征
極化前:PVDF及其共聚物P(VDF-TrFE)是極性的非孔洞鐵電聚合物的代表,它們都屬于非孔洞的“實(shí)
心”材料.用作駐極體研究的這類材料幾乎都是透明或半透明的半晶態(tài)聚合物。對(duì)PVDF而言,材料中的層晶被鑲嵌在非晶相中。這類材料可能以幾種晶型存在,且材料的形成和薄膜的制備及極化工藝等因素對(duì)其晶型的形成及相互轉(zhuǎn)化具有重大的影響,如PVDF的五種晶型之間可以通過熱、壓力及不同的極化電場(chǎng)等處理可能實(shí)現(xiàn)相互間的轉(zhuǎn)化。這類材料中存在本征的偶極單元(偶極子/疇結(jié)構(gòu))。其幾何尺度在nm量級(jí)的偶極單元(晶胞)在沒有外電場(chǎng)或約束的情況下呈無序排列狀態(tài),而使它們問的極性相互抵消,因而材料在宏
觀上沒有表現(xiàn)出極性.
極化后:
1、極性的非孔洞聚合物中存在的本征偶極單元,在外極化電場(chǎng)產(chǎn)生的電場(chǎng)力作用下實(shí)現(xiàn)沿電場(chǎng)方向的有
序取向,并使得樣品表現(xiàn)出宏觀極化。極化過程中還可能伴隨產(chǎn)生從電極注入的空間電荷.因此這類駐極體材料中不僅存在取向的本征偶極單元,還可能包含有對(duì)其功能特性及其駐極體行為產(chǎn)生重要影響的空間電荷。這類材料的極化強(qiáng)度是取決于在不同極化電場(chǎng)下材料內(nèi)有序取向的偶極子的密度及偶極子沿外電場(chǎng)方向排列的取向度。
2、對(duì)極性的非孔洞鐵電聚合物,溫度的上升將引起樣品的熱膨脹和厚度增加,因此導(dǎo)致材料內(nèi)取向偶極子密度的下降和電極上感應(yīng)電荷量的減少,其熱釋電系數(shù)內(nèi)為負(fù)值。